Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Alle discussies over de experimenten in "Uitgevoerde experimenten". Alleen discussies over de experimenten toegestaan.
Post Reply
User avatar
Pyrochemistry
Zwavel
Posts: 547
Joined: 09 Feb 2009, 17:23
Chemistry interests: Organic
Location: Randstedelijk en toch landelijk gelegen.

Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Post by Pyrochemistry » 15 Oct 2011, 18:31

Dit projectje was een tijdje op de achtergrond geraakt door het grignard project en de werkzaamheden die ik op stage doe.

Toch heb ik de afgelopen tijd, thuis een aantal experimenten kunnen doen met p-chlorofenyldiazoniumchloride :) Hier heb ik er twee uitgewerkt en samengevoegd.

Commentaar is welkom :)

http://www.amateurchemie.nl/viewtopic.php?f=20&t=829.
Will it work? You only know after the experiment!

Student (M.Sc) Scheikunde

User avatar
Wouter
Krypton
Posts: 1979
Joined: 02 Aug 2008, 01:47
Chemistry interests: Organic
Location: Groesbeek, Gelderland
Contact:

Re: Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Post by Wouter » 16 Oct 2011, 20:58

Het verbaast mij dat je salicylzuurderivaat niet kan kristalliseren, ik zie daar twee mogelijkheden van kristallisatie in, namelijk dimerisatie van de zuurgroepen en stacking van dit toch wel zeer-aromatische molecuul. Mogelijk heb je niet de juiste verbinding gekregen, zo'n zuurgroep kan een reactie ernstig beinvloeden. Je zou deze reactie mogelijk kunnen herhalen met methylsalicylaat (ruikt ook lekker :P) of 2-nitrofenol ter vergelijking. Als je ervan overtuigd bent dat salicylzuur zou moeten kunnen reageren, misschien is herkristallisatie uit ethanol/tolueen een optie.

Met naftol zou je enkele isomeren verwachten, naast de 1-positie, is ook de 3-positie zeer sterk geactiveerd.

Dit zijn heel leuke reacties, ook mooi dat je het naftol-derivaat hebt kunnen kristalliseren, dat zegt wel iets over de zuiverheid. :)
Organisch chemicus

User avatar
Ragbips
Natrium
Posts: 304
Joined: 07 May 2010, 17:47
Chemistry interests: Organic
Location: Apeldoorn

Re: Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Post by Ragbips » 17 Oct 2011, 12:55

Erg leuke proef!
Ik vraag me nog steeds af of 2-naftol vervangen kan worden door 8-hydroxyquinoline. Ik beschik nu over natriumnitriet, dus dat moet maar eens geprobeerd worden :P

User avatar
Pyrochemistry
Zwavel
Posts: 547
Joined: 09 Feb 2009, 17:23
Chemistry interests: Organic
Location: Randstedelijk en toch landelijk gelegen.

Re: Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Post by Pyrochemistry » 30 Oct 2011, 14:49

Wouter, probleem met een derivaat van salicylzuur zoals de methylester is de oplosbaarheid ervan in water. Mijn ervaring met azokoppelingsreacties is dat voorwaarde is dat koppelingsreagens in oplossing is of matig op wil lossen in je reactiemengsel. (wat niet geheel onlogisch is uiteraard)

Dat een reactie plaats vindt mag duidelijk zijn, na toevoegen van salicylzuur oplossing kleurt de hele zooi KNALgeel en ontstaat DIRECT neerslag. (vergeten te beschrijven, maar ik wou het experiment wat algemener houden)

Bij 2-naphtol schijnt de 1 positie toch het meeste geactiveerd te zijn ten opzichte van andere plekken, door vage inductieve en mesomere effecten die ik zo niet kan verklaren zonder resonantiestructuren op te schrijven :P Salicylzuur heeft meestal toch de neiging om substitutie aan te gaan op de para-positie. Dat er een paar % ander isomeren ontstaan zal ongetwijfeld het geval zijn bij zowel naphtol en salicylzuur. Bij mij op school heb ik al eens een protocolletje gevonden voor de synthese van azoverbindingen uit p-aminobenzeensulfonzuur en verschillende koppelingsreagentia, waaronder salicylzuur. Ik kan me dus niet voorstellen waarom hij het met p-chloroaniline evengoed niet zou kunnen doen. Waarschijnlijk deed ik zelf iets fout met herkristalliseren, ik zal een keer het experiment herhalen.

Wat overigens heel erg "geile" reactieomstandigheden produceert voor azokoppelingen is door te werken vanuit een aryldiazonium fluorotetraboraat, dat is op te lossen in een aantal organische oplosmiddelen en is stabiel bij kamertemperatuur. Het is goed te maken uit nitrosyl tetrafluoroboraat, helaas vrij exotische stofjes :( .
Will it work? You only know after the experiment!

Student (M.Sc) Scheikunde

User avatar
Wouter
Krypton
Posts: 1979
Joined: 02 Aug 2008, 01:47
Chemistry interests: Organic
Location: Groesbeek, Gelderland
Contact:

Re: Azoverbindingen op basis van p-chloroaniline

Post by Wouter » 30 Oct 2011, 21:03

Mijn ervaring is dat oplosbaarheid niet direct zo'n grote rol speelt. Je diazoniumzout moet in oplossing zijn, maar je reagens kan je langzaam toevoegen, fijnverdeeld natuurlijk. De geringe oplosbaarheid doet verder z'n ding. Eventueel een phase-transfer katalysator toevoegen, zoals tetrabutylammoniumbromide.
Organisch chemicus

Post Reply

Who is online

Users browsing this forum: No registered users and 3 guests